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对苯二甲酸二甲酯

[拼音]:duiben’erjiasuan er jiazhi

[外文]:dimethyl terephthalate

  简称DMT。白色针状晶体,熔点140.7℃,沸点284℃,易升华。1981年的世界产量为5.074Mt,其中绝大部分用于生产聚酯──聚对苯二甲酸乙二酯。

由对二甲苯生产聚酯的单体──对苯二甲酸乙二酯可经DMT,也可由对苯二甲酸与乙二醇直接酯化得到。

1963年以前,由于难以得到满足聚酯生产要求的高纯度对苯二甲酸,所得粗对苯二甲酸需先制成容易精制的DMT,经减压精馏或在甲醇中进行再结晶提纯后生产聚酯。1963年,精制对苯二甲酸的方法研究成功,开始由对苯二甲酸不经DMT而直接生产聚酯。进入70年代,这一趋势更明显。由于精制对苯二甲酸还有一定困难,成本较高,近年DMT的产量仍大于对苯二甲酸的产量。

DMT由对苯二甲酸与甲醇酯化而得:

早先采用硫酸催化剂,反应温度较低,但甲醇损失量大。近年采用高温、高压液相酯化,反应温度250~300℃,压力2~2.5MPa,可采用锡、锌、锑化物为催化剂,也可以不用催化剂,以对苯二甲酸计的收率可达96%~98%或更高。另一种生产DMT的方法是通过威顿法或称威顿-赫格里斯 (Witten-Hercules)法制得的。此法在对二甲苯的两个甲基氧化过程中,把先氧化的羧基进行甲酯化,以免在下一步氧化时发生副反应:

为了简化流程,可把两步氧化合并在一个氧化反应器中进行,两步酯化也合并在一个酯化反应器中进行:

合并氧化过程在塔式反应器中进行,反应温度140~170℃,压力0.4~0.7MPa,用钴盐或钴、锰盐为催化剂(见络合催化剂)。合并酯化过程在 200~280℃、2%~2.5MPa下进行,可不用催化剂。总收率以对二甲苯计为87%,以甲醇计为80%。此法在进行氧化反应时不用溶剂,反应器不需用钛材,产品容易提纯,因此从50年代后,被许多国家采用。缺点是以对二甲苯计总收率较低。

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文章名称:《对苯二甲酸二甲酯》
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